Masiero, jako piłkarz występował w Interze przez 9 sezonów, w latach 1955-64. Rozegrał w tym czasie 168 spotkań i zdobył 12 bramek. W sezonie 1962/63 sięgnął, wraz z zespołem po Scudetto. Po zakończeniu kariery piłkarskiej, został trenerem. Dwukrotnie obejmował w tej roli Inter, jednak bez sukcesów.